标题: | N-烷基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物对双(对硝基苯)酚磷酸酯的快速水解研究 |
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基金项目: | 四川省科技厅应用基础研究资助课题(01GY051-63); 四川省教育厅重点课题资助课题(01LA52); 四川省乐山市科技局重点资助课题。; |
关键词: | 金属胶束; 磷酸酯; 水解; 动力学模型; 反应机理; |
摘要: | 合成了N-正丁基二乙醇胺和长链N-十二烷基二乙醇胺两种配体,在30℃和pH7.20的条件下,研究了这些配体与CeⅢ形成的金属配合物对双对硝基苯酚磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,实验发现,这些金属配合物对BNPP有高效快速的催化水解作用,由长链N-十二烷基二乙醇胺-CeⅢ形成的多核功能金属胶束对BNPP的水解作用大于短链的N-正丁基二乙醇胺-CeⅢ金属配合物。在pH7.2时,其水解的表观一级速率常数分别为8.77×10-3s-1和1.62×10-2s-1,为BNPP自发水解的108和109倍,接近于天然酶的活性水平。提出了催化反应的机理,建立了金属胶束和金属配合物催化通用的三元复合物动力学模型,获得了相关的热力学和动力学参数。 |
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